本发明属于化工、能源领域,提供了一种制备高活性高纯度特定价态钒电解液的系统及方法。采用流态化氯化将工业级钒氧化物转化为三氯氧钒,通过除尘、淋洗,得到粗三氯氧钒;经过精馏、催化氧化、精确控制还原得到高纯低价钒氧化物,钒平均价态可为3.0~4.0内任一值;在活化装置作用下配加纯水和纯硫酸溶液低温溶解得到高活性高纯度特定价态钒电解液,可直接用于全钒液流电池。本发明通过在催化氧化流化床内设置内构件,提高反应效率;通过还原流化床设置竖直挡板及不同高度的排料口调控还原程度;通过活化处理提高钒电解液的活性。本发明具有原料适应性强、无污染、生产能耗和操作成本低、产品质量稳定等优点,适用于大规模工业化生产。