本发明属于化学工程领域,具体为甲基丁烯醇在含水情况下异构化合成异戊烯醇。本发明采用甲基丁烯醇为原料经异构化合成异戊烯醇,反应物料中水含量为0.5%‑6.5%,其中催化剂为钒氧化物或是含钒的金属盐类,催化剂浓度在0.1%‑5.0%,反应温度为120‑190℃,反应时间为20‑180min,得到的异戊烯醇产品纯度≥98%,反应过程异戊烯醇的选择性可控制在95%以上。该发明的优势在于采用的催化剂不需要提前制备且相对较为廉价,原料甲基丁烯醇可以在含水的情况下异构化合成异戊烯醇,且具有较高的反应活性和选择性。