本发明涉及全钒氧化还原液流电池(VRB)用离子交换膜领域,具体为一种全钒液流电池用功能性多孔聚偏氟乙烯(PVDF)膜的制备方法,解决目前使用的全氟磺酸质子交换膜钒离子透过率高、价格昂贵等问题。以PVDF为原料,通过有机溶剂溶解,加入添加剂,使其混合均匀,将均匀溶液平铺在洁净的玻璃板上,在烘箱中保温一定时间后降温得到PVDF膜。成膜后将隔膜浸入到溶剂中,将混入添加剂浸取出来而致孔,再将多孔膜进行改性,制备功能性多孔聚偏氟乙烯(PVDF)膜。本发明方法工艺简单,所制备膜低溶胀、尺寸稳定性好、机械强度高、钒离子渗透率低、具有良好的化学、热稳定性,价格低廉,可适用于全钒氧化还原液流电池(VRB)。