本发明涉及全钒氧化还原液流电池(VRB)用离子交换膜领域,特别涉及一种全钒液流电池用阳/增强/阴两性复合膜及其制备方法,解决目前使用的质子交换膜钒离子透过率高、价格昂贵等问题。将阴离子交换树脂氯甲基化、再进行季铵化改性,制备不同离子交换容量的季铵化阴离子交换树脂,分别将改性阴离子交换树脂和全氟磺酸树脂通过有机溶剂溶解,进而利用分步流延法,用基膜作为连接层,通过调整成膜温度、浓度、时间制备全氟磺酸阳/增强/阴两性复合膜。本发明制备的复合隔膜具有良好的阻钒性能、机械性能、化学稳定性以及良好的单个VRB电池性能、成本低廉等优点,可广泛地应用于全钒氧化还原液流电池领域。