本发明涉及一种表征氟磷酸钒钠盐中钒表观价态的方法,氟磷酸钒钠盐Na3(VO1‑zPO4)2F1+2z中钒由V(III)和V(IV)组成,所述方法包括以下步骤:s1:将氟磷酸钒钠盐溶解于非氧化性酸得到试样溶液,用紫外可见吸收光谱法测出所述试样溶液在394nm和762nm处的吸光度,762nm处与394nm处的吸光度之比记为y;s2:利用y=2.03302/(1.0391‑0.93443x)‑1.60865计算试样溶液所含全部钒离子中V4+所占的摩尔分数x,钒表观价态为3+x。本发明的表征方法准确度高,所得钒表观价态与理论值的相对误差小于0.3%且适用于表征V(III)/V(IV)混合体系中钒表观价态,相较于现有技术具有更高的准确度。