本发明公开了一种钠离子电池复合正极材料,为复合多核型核壳结构,其内核由多个无定形碳层包覆的磷酸钒钠与多个无定形碳层包覆的氟磷酸钒钠混杂组成,外壳及内核间隙填充均为导电高分子;分别在纳米级的磷酸钒钠和氟磷酸钒钠的外层包覆无定形碳层,将导电高分子单体进行聚合反应,向其中加入制得的无定形碳层包覆的磷酸钒钠及无定形碳层包覆的氟磷酸钒钠,混合均匀,将得到的混合物进行喷雾干燥,得到目标产物。本发明的钠离子电池复合正极材料,提高了钠离子电池正极材料磷酸钒钠的倍率性能、循环性能、充放电电压及热稳定性,改善其能量密度及功率密度,同时也能改善材料的振实密度及加工性能,使其更适用于高功率及高能量密度的钠离子电池。