本发明涉及一种从石煤焙烧料中选择性浸出钒的方法。其技术方案是:按液固比为1.5~3.0L/Kg将进入一段加压浸出段的石煤焙烧料与酸度为0.4~1.2mol/L的含钒硫酸溶液于加压釜中混合,在0.5~4.5MPa和150~300℃条件下浸出1~4h,固液分离,一段浸出液直接送后续工序作还原和萃取处理。再按液固比为1.0~2.0L/Kg,将进入二段加压浸出段的一段浸出渣与酸度为2.0~4.0mol/L的硫酸溶液于加压釜中混合,在0.5~4.5MPa和120~300℃条件下浸出1~4h,固液分离。然后向二段浸出液中加入所述石煤焙烧料0.1~1.0wt%的K2SO4,再加碱至硫酸浓度为0.4~1.2mol/L,所得含钒硫酸溶液返回一段加压浸出段。本发明具有钒浸出率高、浸出选择性较好和酸耗较低的优点。