本发明提供了一种钒电池及其负极电解液以及提高其电化学活性的方法。所述方法通过向钒电池负极电解液中加入Sn的磷酸盐,得到电化学活性提高的钒电池负极电解液。所述钒电池负极电解液包括:1.0mol/L~1.8mol/L的钒离子、2.0mol/L~5.0mol/L的硫酸、0.01mol/L~0.3mol/L的Sn的磷酸盐。所述钒电池,包括正极、负极、正极电解液、负极电解液、隔膜,所述负极电解液为根据本发明的钒电池负极电解液。本发明可提高钒电池电解液的电化学活性,提高在大电流密度条件下充放电时电解液的利用率,同时提高了钒电池的能量效率和减小了电池容量衰减,并且本发明的方法简单易行,可以延长了钒电池运行寿命。