本发明提供了一种钒电池正负极电解液荷电状态的原位监测方法及系统,所述方法包含:分别测量电池正负极电解液的氧化还原电位(ORP电位)并获取电池正负极电解液的荷电状态(SOC);根据所述ORP电位与所述SOC,通过曲线拟合的方法,分别建立了电池正负极电解液在充放电过程中,其ORP电位与ln(1/SOC-1)的关系式;根据实时测量获得的电池正极电解液的ORP电位或负极电解液的ORP电位,通过所述ORP电位与ln(1/SOC-1)的关系式实时获得电池正极电解液的SOC或负极电解液的SOC。以此获得更为准确的荷电状态,通过较为简便的手段实现了钒电池正负极电解液荷电状态的原位监测。