本发明公开了一种三维石墨烯网络骨架支撑的氟磷酸氧钒钠复合微米球的制备方法,所得的微米球直径约1~5微米,其中嵌入的纳米颗粒约200~500纳米,具体步骤:将偏钒酸铵溶于去离子水中,使其完全溶解,取出后在持续搅拌的状态下,降至室温;在所得溶液中缓慢加入氟化钠,室温下充分搅拌至溶解;在所得溶液中缓慢加入磷酸二氢铵,室温下充分搅拌至溶解;在持续搅拌下,将氧化石墨烯分散液,逐滴加入到步骤所得溶液中;将所得溶液转移到喷雾干燥装置中,得到球状前驱体粉末样;置于管式炉中经过高温煅烧得到三维石墨烯网络骨架支撑的氟磷酸氧钒钠复合微米球。本发明具有工艺简单、产量大、反应条件温和、材料电化学性能优异的特点。