本发明公开了一种铈钒硅钛复合氧化物催化剂,以二氧化钛和二氧化硅为复合载体,五氧化二钒作为主活性成分,二氧化铈作为次活性成分,其组成表示为CeO2-V2O5/TiO2-SiO2;其中二氧化铈与复合载体的质量比为0.01~0.5:1,复合载体中二氧化硅与二氧化钛的质量比为0.2~3:1。本发明还公开了制备所述铈钒硅钛复合氧化物催化剂的方法,以及用所述铈钒硅钛复合氧化物催化剂催化还原氮氧化物的方法。本发明的催化剂抗碱金属中毒能力强,对N2选择性好,空速适应性范围广,对于降低火电厂脱硝成本具有重要的现实意义。