本发明涉及一种钒氧化还原液流电池用电解液的制备方法,(1)将重量比为1.5~2.5∶1的三氧化二钒和五氧化二钒的粉料放入炉内以200℃~700℃温度焙烧,使黄色粉末变成黑色粉末,得到多价钒的化合物,其中四价钒大于总钒的50%;(2)将比重为1.84的浓硫酸加入蒸馏水进行2∶1稀释后加入上述的化合物,按质量分数,配制成浓度为65%~75%的硫酸氧钒溶液,其中总钒浓度在25~45%;(3)再加入浓度为1%~10%的碱金属盐或碱金属盐和碱土金属盐。本发明由于在硫酸氧钒溶液中加入了添加剂,不仅提高钒离了的溶解度,较好地解决了钒氧化还原液流电池在充放电过程中易在正极区结晶、堵塞电池中流场的问题,而且还可降低钒离子在膜中的渗透的问题,大幅度提高电池的能源效率。