本发明公开了一种铁酸铋修饰钒酸铋的光阳极及其在光解水制氢的应用,所述光阳极包括导电玻璃及修饰在导电玻璃表面的BiVO4层,所述光阳极还包括修饰在BiVO4层表面的BiFeO3层。本发明还公开了所述光阳极的制备方法。铁电性光催化剂BiFeO3可以有效解决BiVO4电极的电荷复合严重和氧析出动力学缓慢的问题,且电极光解水性能可通过外加电场调控BiFeO3电极化方向而进行调控。在AM 1.5G光照射下,1.23V(vs.RHE)处的光电流密度提升约4.3倍,高于常用磷酸钴催化剂修饰的25%。更为重要的是,经BiFeO3修饰后,光电极的起始电位负移了约400mV,显著地提高了电极的氧析出动力学。