本发明公开了一种用氟硅酸协同硫酸从含钒石煤矿中浸出钒的方法,将含钒石煤矿破碎、湿式磨矿,加入氟硅酸和硫酸进行钒的浸出,浸出后经液固分离得到含钒浸出液。浸出液用铁粉还原三价铁离子,经溶剂萃取、氧化、加入氨水,得到多钒酸铵沉淀,多钒酸铵经煅烧制备粉状五氧化二钒产品。本发明具有如下的有益效果:1、用氟硅酸协同硫酸浸出含钒石煤矿中的钒,可以节约硫酸用量5%-25%;2、用氟硅酸协同硫酸浸出含钒石煤矿中的钒,由于氟硅酸水解产生的氢氟酸能有效破坏含钒云母、高岭土等硅铝矿物的晶体结构,为硫酸浸出钒创造条件;3、所用的氟硅酸可以是工业副产品;4、含钒石煤矿中钒的浸出率高。