本发明公开了一种从石煤中提取钒的方法,其包括步骤:1)石煤焙烧料用碳酸钠和氢氧化钠混合溶液浸出,得到浸出液;2)加入双氧水;3)用有机组合物40%~60%A+10%~30%B+20%~40%C对加有双氧水的浸出液进行萃取;4)用碳酸钠或碳酸钠和氢氧化钠溶液反萃取有机相。由于采用直接萃取,含碳酸钠和氢氧化钠的萃余液可返回浸出回用,反萃液制取五氧化二钒。与目前碱浸-离子交换工艺相比,减少了浸出液中和工序、反萃液净化工序和萃余液处理及排放,从而大幅度降低了五氧化二钒生产成本,减少了废水排放。该萃取剂选择性较好,萃取过程即实现了钒与杂质的分离,反萃液经沉钒-煅烧可得到五氧化二钒产品。