本发明涉及一种金属掺杂磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用。所述金属掺杂磷酸钒钠复合电极材料为呈微纳米复合颗粒状的Na3V2‑xMx(PO4)3/C复合电极材料。所述制备方法中有机物碳源的加入可在水热过程中原位包覆在Na3V2‑xMx(PO4)3/C 前驱体颗粒表面,既能用于防止Na3V2‑xMx(PO4)3/C 前驱体颗粒的长大和团聚;又能在热处理过程中热分解为无定形碳,形成核心是Na3V2‑xMx(PO4)3/C 的颗粒,外壳是无定形碳的核壳结构。本发明的一种金属掺杂磷酸钒钠复合电极材料具有良好的导电性、优异的循环稳定性和倍率性能等优点。属于电极材料领域。