本发明涉及一种利用氯化挥发从含钒页岩中提取V 2 O 5 的方法。其技术方案是:先将含钒页岩原矿破碎,在650~700°C条件下脱碳40~60min,所得的脱碳页岩磨至粒度小于0.178mm;在含干燥氯气的混合气体气氛中,将脱碳页岩在800~1000°C条件下氯化焙烧40~90min;再将氯化焙烧中产生的氯化挥发物进行一段冷凝和二段冷凝,得到含钒氯化物;然后将含钒氯化物溶于水中或稀酸溶液(pH=4~6)中,直至水溶液中或稀酸溶液中的钒浓度达到0.8~1.4g/L,最后将得到的富钒溶液进行铵盐沉钒,得到多聚钒酸铵沉淀;经烘干后煅烧,得到V 2 O 5 产品。本发明具有成本低廉、操作简单、工艺适应性强、产品V 2 O 5 纯度高,对含钒页岩原矿要求低以及钒的回收率较高的特点。