本发明公开了一种制备二元掺杂锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。以过氧化氢水溶液与五氧化二钒混合反应得到五氧化二钒水凝,以五氧化二钒水凝胶、磷酸氢二铵、一水氢氧化锂、钠盐、含氟的盐和聚乙二醇为原料一步合成了锂离子电池正极材料Li 3-x Na x V 2 (PO 4-y F y ) 3 的前驱体。将前驱体在惰性气体气氛保护下焙烧,使V 5+ 完全还原成V 3+ 并且同时生成产物Li 3-x Na x V 2 (PO 4-y F y ) 3 。本发明简单方便、易于控制、成本低;简化了合成工艺,钠掺杂Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 具有更大的锂离子运输通道,能提高Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 的本体电导率,同时,掺杂少量的氟可以减少电极极化、降低电荷转移电阻、增大Li + 的扩散速率,最终提高了样品的充放电性能和倍率性能。