本发明公开了一种钒磷氧催化剂的制备方法。首先在搅拌反应釜中制备催化剂前驱体,然后使其浸渍在有机过氧化物中进行液相氧化的处理,然后在惰性气体氛围下的焙烧处理,使得催化剂前驱体的晶相进行转相和规整,即前驱体中VOHPO4·0.5H2O相转化为活性相(VO)2P2O7相,V5+相转化为β‑VOPO4相。本发明方法可以定量地控制催化剂中V4+/V5+相对含量,调整V4+相V5+相间的相间协同作用,使催化剂性能达到最佳。本发明得到的催化剂比表面积大,孔容高;在用于正丁烷氧化制备顺酐催化反应中,正丁烷转化率可达85~95 mol%,顺酐选择性可达72~86mol%。