本发明公开了用于全钒液流电池的质子交换膜的磺化含芴聚芳醚砜及其制备方法和应用。本发明利用不同结构的含芴双酚与不同的二卤单体在碳酸钾的催化作用下于极性非质子溶剂中进行共聚反应,用氯磺酸来磺化所得聚合物,通过调节不同的氯磺酸用量,制备得一类不同磺化度的磺化含芴聚芳醚砜。该聚合物可以直接浇铸成单组分膜,也可以与其他高聚物共混成复合膜膜,还可以与无机物共混成掺杂膜,或者与其他离子交换膜复合成多层膜。这些膜具有钒离子渗透率低、吸水率低、质子传导率高、稳定性好、成本低等特点,适合于用作全钒液流电池的质子交换膜材料。