本发明公开了一种钒酸铋中铋和钒含量的测定方法,包括如下步骤:溶解待测样品;向待测样品溶液中加入选择性还原剂,将待测样品还原至溶液呈蓝绿色;先加入选择性指示剂,调节pH,再用选择性的络合剂滴定至溶液呈现稳定的黄色,络合剂用量V 1 ,其摩尔浓度n 1 ,铋含量计算公式为式(Ⅰ);滴定后的溶液中或另用一份待测溶液,加入定量且过量的选择性络合剂,调节pH值,以及络合剂摩尔浓度为n 2 ,加入定量V 2 ;加入选择性指示剂,用选择性的金属盐溶液滴定至溶液呈现稳定的紫红色,以及金属盐溶液摩尔浓度为n 3 ,用量为V 3 ,钒含量的计算公式为式(Ⅱ)。本发明所述的测定方法,操作简单且结果准确,可用于钒酸铋日常生产的质量监控。