本发明涉及的通式为(NaAlH 4 )y-Rx复合储氢材料,其中R为钛钒固溶体合金,y和x均为摩尔百分数,5mol%≤x≤50mol%,y+x=100mol%。R固溶体合金成分为Ti x1 Cr x2 V x3 Fe x4 ,其中x1+x2+x3+x4=100at%(原子百分数),25at%≤x1≤40at%,20at%≤x2≤45at%,20at%≤x3≤55at%,0at%≤x4≤10at%。采用氢气气氛保护机械球磨合成工艺制备而成,其在150℃,0.1MPa下1小时内有效放氢2.0wt%以上,总放氢量3.8wt%以上。该复合储氢材料制备工艺简单易行,在温和条件下具有更高储氢容量和充放氢速率。