本发明涉及高浓度钒电解液及其制备方法。它包括含钒离子和一种磺酸离子的正极电解液和负极电解液。正极电解液主要含有四价和五价钒离子(V(VI)、V(V)),负极电解液主要含三价和二价钒离子(V(III)、V(II))。磺酸为甲基磺酸,也可为另一种磺酸,通式为R-SO3H,R代表烃基或其他基团。另一种磺酸如三氟甲基磺酸、氨基磺酸。本制备方法分别将一种或多种钒氧化物和可选的还原剂溶解于一种磺酸溶液中获得正极电解液和负极电解液前驱体;以及分别电解正极电解液前驱体和负极电解液前驱体以获得氧化还原电池的正极电解液和负极电解液,该电解液和负极电解液可以作为活性物质组成各类氧化还原电池。