本发明公开了一种磷酸钒锂复合钒酸锂的锂离子电池正极材料的制备方法,包括:将偏钒酸铵、柠檬酸、氢氧化锂、磷酸二氢铵和聚苯乙烯在去离子水中混合搅拌,经干燥后在氩气气氛下煅烧生产磷酸钒锂材料,然后将偏钒酸铵、草酸、氢氧化锂加入去离子水中搅拌均匀,经水热反应后在空气中煅烧得到钒酸锂材料,最后将磷酸钒锂材料和钒酸锂材料在乙醇中混合搅拌,经干燥后在空气中烧结得到锂离子电池正极材料。本发明还公开了一种磷酸钒锂复合钒酸锂的锂离子电池正极材料,其化学式为xLi3V2(PO4)3·yLiV3O8,其中,3≤x≤4,1≤y≤2。本发明材料可用于锂离子电池正极组装的电池,其充放电容量高,循环性能好。