本发明公开了一种磷酸氧钒钠/石墨烯复合材料的制备方法,具体是将钠盐、钒盐、磷酸盐、草酸或柠檬酸与水按一定比例在50~90℃下搅拌形成均一溶液,将溶液在60~150℃下烘干形成凝胶,然后将凝胶在250~300℃预烧结3~6小时后研磨成粉末,接着在450~550℃烧结3~5小时,研磨得到磷酸氧钒钠粉末,将磷酸氧钒钠粉末与氧化石墨烯复合,最后在微波作用下得到磷酸氧钒钠/石墨烯复合材料。本方法制备过程简单、流程短、生产成本低,环境的污染小;制备出的磷酸氧钒钠/石墨烯复合材料,颗粒均匀,电子电导率高,具有良好的电化学储钠性能。