本发明公开了一种一价离子选择性电渗析装置、以及利用该一价离子选择性电渗析装置制备氯化锂浓缩液的方法。以含Li+的高镁溶液为原料,利用该一价离子选择性电渗析装置中膜堆的一价离子选择性,同时以NaNO3和HNO3的混合溶液作为电极液,使得Li+得到浓缩富集,Mg2+、SO42‑和硼酸根等被截留,从而实现了Li+同Mg2+及SO42‑、硼酸根等杂质离子的高效分离和Li+的浓缩,并控制电极循环液中Mg2+、Cl‑的浓度及其pH,获得氯化锂浓缩液。本发明可避免Mg(OH)2沉淀的生成,有效延长电极液的循环周期,减少极膜的损耗,降低停车维护成本。