精馏和共沸相结合分离乙二醇单甲醚、甲醇和水的方法,步骤是:1.采用精馏装置分离甲醇 乙二醇单甲醚混合溶液,分离后,塔顶为甲醇,塔顶馏出液中甲醇含水量降至0.1%以下,塔底为水 乙二醇单甲醚;2. 塔底乙二醇单甲醚 水送至共沸蒸馏装置,加共沸剂一起蒸馏,共沸剂与原料比例为0.5—1:1,将乙二醇单甲醚含水量降至0.2%以下;3.苯在共沸装置中循环使用;乙二醇单甲醚返还至原料再使用。本发明分离后甲醇和乙二醇单甲醚含量均达99.8%以上;分离后水中含甲醇及乙二醇单甲醚量均低于0.13%;一次可得乙二醇单甲醚醋酸酯;一次可将反应过量乙二醇单甲醚和 反应生成水分离出来,循环使用。不易给环境造成问题。