本发明公开了一种7-位取代的3-溴-4-苯基香豆素系列化合物的制备方法,在步骤一中,以3-位取代的苯酚苯丙炔酸酯作为反应底物,四丁基溴化铵在过硫酸钾作用下产生溴自由基;在步骤二中,将步骤一制取的溴自由基对炔键进攻通过环化[1,2]酯迁移反应,高效制得7-位取代的3-溴-4-苯基香豆素系列化合物;反应温度为90℃,反应时间为8-12小时。本发明化学选择性高,条件温和,底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备;此外由于产物分子中同时引入溴基团,基团本身具有良好的反应活性,所得的产物能够通过其他的有机反应发生进一步的转化,具有可观的应用前景。